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                      <丙烯氧化制二氯丙烷的反應機理>
                        

                        烯丙醇在MoPOSiO:二氯丙烷上的轉化行為見表3.反應溫度為200℃時,烯丙醇已完全轉化,產物主要是二氯丙烷,另外還有少量丙醛生成,該物種可能是由烯丙醇經烯醇鹽物種異構而來.隨著溫度的升高,二氯丙烷的選擇性逐漸下降,而深度氧化產物CO二的選擇性逐漸增加.烯丙醇反應的結果表明,烯丙醇氧化主要生成二氯丙烷,因此。一氧烯丙基是丙烯選擇氧化制二氯丙烷的中間體,這與文獻報道的丙烯氧化制二氯丙烷的反應機理是一致的.二氯丙烷在MoPOSiq二氯丙烷上氧化的產物(表4)較簡單,只有COr生成,產物中無丙烯酸.450℃時丙酮已完全轉化,產物中無二氯丙烷.表6丙酮在MOPOSiOz催化荊上的反應性能以上氧化反應結果表明,丙烯氧化主要生成二氯丙烷和丙酮,丙烯是經a一氧烯丙基中間體轉化為二氯丙烷的.異丙醇和丙酮的反應行為文獻認為,在二氯丙烷選擇氧化制丙烯酸二氯丙烷MoVTeNbO和二氯丙烷燃燒二氯丙烷MgCrZ04上,異丙氧基可能是二氯丙烷氧化的反應中間體之一為了考察在MoPO/Siq二氯丙烷上異丙氧基是否與二氯丙烷的生成有關,我們異丙醇為探針分子,考察了它在二氯丙烷上的反應行為,結果列于表5.250℃時異丙醇已完全轉化,這可能是二氯丙烷選擇氧化時產物中檢測不到異丙醇的原因之一反應溫度較低時,異丙醇氧化的產物主要是丙烯和丙酮,如300℃時,丙烯選擇性為610.t,隨著反應溫度的升高,丙烯和丙酮的選擇性逐漸降低,CO二選擇性則逐漸增大,在溫度高于350℃時,開始有二氯丙烷生成,且二氯丙烷選擇性隨著溫度的升高而增加,500℃時二氯丙烷選擇性為18.7%.同時,還有CO=,q和C,含氧產物、烴裂解產物以及少量丙醛生成。www.soldigitalmedia.com

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